极谱分析的指示电极必须是极化电极,如滴汞电极。参比电极是去极化电极,如饱和甘汞电极[tex=2.857x1.357]+rA1z3l4g5thp31cUhZy2A==[/tex]。极谱过程是一种特殊的电解过程,由电解方程式(4.1)得饱和汞电极的电位为[tex=22.643x2.357]PPkSMXQ0L7LltQcFrla/NAKPPQABMPAbE7j8joT5YqxfOhs9o/FEWWWpXOLY3KHzWg19lRjYKCVIkPaxpZ7CcoNqBNOP4u3gYNAdje4Y4EXTyI5ICWDH4Qv1YvHPqFC7N6ylKJ7D4Pod35kcU/IaIPCykHKLVyK7T7sVCSL63GQlOsM8kSWjc0RKrECGizsq/O3hSQHllXenZQFHJE1icdSqsg9txiBPh4Rp7AfzW2ALnWV2BK9U2dOXtIrHo+LPwbPywwFbc51Xe8xDyxyhQu8PW5CYPdD1Wszxo3PHAao=[/tex][tex=10.143x1.5]GKvdvbHG40m1TFv/U0MmTLz/0fjuq6A8nu9aG+v1K29dEiShitKcsxeVi4yTljgrtnJswD23E/i3e1/QAhRsJg==[/tex]由此可见,饱和甘汞电极的电位取决于[tex=1.643x1.143]dMeuMPuROVSZPJbkt6/Mzw==[/tex]的浓度,而[tex=2.214x1.429]kDogyTog1hgtxRnY72G5Jg==[/tex]的变化又取决于电极表面的电流密度大小，若电流密度小，由电极反应引起[tex=2.214x1.429]kDogyTog1hgtxRnY72G5Jg==[/tex]的改变可以忽略,则[tex=2.071x1.0]jhdwapO4505rMghZIVaahLynwbLiqve02eGDBWNccYU=[/tex]基本不变,成为去极化电极。在两电极系统中,采用大面积的饱和甘汞电极和小面积的滴汞电极就可以实现这一目的。滴汞电极是电活性物质起反应的电极,电流的大小与它的面积以及溶液中电活性物质的浓度有关。直流极谱法测定的离子浓度较低,而且滴汞电极的面积小，所以产生的电解电流小(约为微安级) ,微安级的电流通过大面积的饱和甘汞电极,其电流密度小，则[tex=2.214x1.429]kDogyTog1hgtxRnY72G5Jg==[/tex]几乎不变,从而使饱和甘汞电极的电位基本不变,成为去极化电极。当 [tex=2.071x1.0]jhdwapO4505rMghZIVaahLynwbLiqve02eGDBWNccYU=[/tex] 保持不变时,相对于饱和甘汞求电极[tex=4.143x1.357]ogu9QRuKQ5ngcsnaloMGRA==[/tex]的滴汞电极电位由上式得[tex=10.643x1.357]PPkSMXQ0L7LltQcFrla/NCv5tcnu8DL8Oqzl+8PbJrPQuILmDplpHUgM3VX5+eDQ4Caw8vgeFuz9DV41WbxLYTHfqPsHGiT3Hb7je5ninvs=[/tex][br][/br]若电解池的内阻很小,且极谱电流仅微安数量级,电压降可以忽略,则[tex=7.429x1.357]PPkSMXQ0L7LltQcFrla/NCPfAUQX6IvsUpTS0+iAf9WI1y2i+12vLatuyqDOinEtRRYU6gaO7ttQlmTqySEttA==[/tex]在单扫描极谱法和脉冲极谱法等现代极谱法中采用三电极系统来实现这目的。极化和去极化是相对的,在整个极谱过程中,滴汞电极是极化电极，但在极谱波的电流上升部分,即电活性物质在滴汞电极上还原时,电极电位改变很小而电流变化很大,此时滴汞电极具有去极化的性质(由此,电活性物质也称为去极化试剂，简称为去极剂)。