建立数量和单位概念：引发剂分解、链引发、链增长、链终止诸基元反应的速率常数和活化能，单体、引发剂和自由基浓度，自由基寿命等。剖析和比较微观和宏观体系的链增长速率、链终止速率和总速率。
[tex=12.571x1.429]QbzQLX1tF1kMLsnUneFWl8qRhLKJ1fZfWffa+tNhej7+S0xoXsaHsi/LjbViSnPfXpEaqF04EqzfkO78Gxvoag==[/tex]，增长速率[tex=12.929x1.5]Rmq8gvbhgBxlMhWEhl7W/TaKAWKZnLPvdV2owGA6xk8l/eZyR2tvNJeyxCoujm2D/R2faRvyrUZC/a520QlBOw7xCrSclvIuZWQbbNz0pOM=[/tex]，终止速率[tex=13.143x1.429]sHqlXea3rOUZNcJ9YaAVmRF3V0E5MuYkVET5JxP46XOG716uUJa/JnitKPmiQneZRZcabGFCe+vxHuPpMLwwZdo3rWRrYNJQs5xaM7IE2BY=[/tex]。比较结果可以看出，增长速率远大于引发速率，因此聚合速率由引发速率来控制。增长速率要比终止速率大[tex=2.357x1.0]FTWmsmFTylElo6NW5VakcQ==[/tex]个数量级。这样，才能形成高聚合度的聚合物。
举一反三
- 测定自由基的寿命可用来计算链终止速率常数，链增长速率常数和引发剂分解速率常数的绝对值。（ ）
- 自由基聚合各基元反应中，速率最大的是（） A: 链引发速率Ri B: 链终止速率Rt C: 引发剂分解速率Rd D: 链增长速率Rp
- 提高下列哪种因素时，可同时提高聚合速率和聚合度 A: 链增长速率常数 B: 引发剂分解速率常数 C: 链终止速率常数 D: 引发剂浓度 E: 单体浓度 F: 链转移速率常数 G: 引发剂引发效率
- 自由基聚合各基元反应中，速率最大的是（） A: A链引发速率Ri B: B链终止速率Rt C: C引发剂分解速率Rd D: D链增长速率Rp
- 关于自由基聚合以下描述正确的是（） A: 自由基反应历程除包括链引发、链增长、链终止三个基元反应外，还包括链转移反应 B: 引发剂的分解速率决定着引发反应速率 C: 链终止反应有偶合终止和歧化终止 D: 延长聚合时间可以提高单体转化率，对产物的相对分子质量影响较小 E: 自由聚合机理可以概括为慢引发、快增长、快终止
内容
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智慧职教: 自由基聚合反应一般经历链引发、链增长、链终止三个基元反应，其中增长速率最慢
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衡量引发剂活性高低的参数有 A: 引发剂分解速率常数kd B: 链增长速率常数kp C: 链终止速率常数kt D: 半衰期t1/2
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自由基聚合时，链终止的活化能只有8~20kJ/mol，而链增长反应活化能通常20~40kJ/mol，链终止速率常数远大于链增长速率常数，因而链增长反应比链终止反应慢得多。
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某单体用不同浓度的某引发剂进行自由基聚合，引发速率单独测定，自由基寿命用光闸旋转法测定，有如下实验数据。引发速率和自由基寿命的变化均符合自由基聚合动力学规律，试求终止速率常数。[img=826x75]179b2d213f2103a.png[/img]
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自由基等活性是指（） A: 链引发速率与链终止速率相等 B: 只要末端单元相同，自由基活性与链长无关 C: 链引发反应与链增长速率相等 D: 链终止速率与链增长速率相等