试从电子效应和空间效应两个方面进行分析,解释下列醛和酮进行亲核加成的易难颠序:[img=677x80]17e19d847c45c39.png[/img]
解:从电子效应分析,当甲醛中的氢原子被甲基或苯基取代后,由于甲基的给电子诱导效应和[tex=1.929x1.071]10q9eBRHD7DuvpDUdbN8yg==[/tex]超共轭效应及苯基与羰基间的[tex=1.929x1.071]zAjIELzr0Uvdcdr/seRBhA==[/tex]共轭效应,都使羰基碳原子的正电性下降,而且[tex=1.929x1.071]zAjIELzr0Uvdcdr/seRBhA==[/tex]共轭效应所引起的电子向卷基转移比甲基的诱导效应和[tex=1.929x1.071]10q9eBRHD7DuvpDUdbN8yg==[/tex]超共轭效应作用更强,因此苯基引起的羡基碳正电性的下降大于甲基的作用。从乙醛到二苯甲酮,可看作甲醛分子的氢原子分别被一个甲基、一个苯基、一个甲基和一个苯基及两个苯基所取代,由此引起粪基碳原子的正电性逐渐减小,券基的活性逐渐下降,亲核加成逐渐困难。[br][/br]从空间效应分析,羰基碳原子上直接连接氢原子,甲基和苯基时,其空间体积逐渐增大,郧从甲醛到二苯甲酮,其取代基空间体积逐渐增大(包括由一个取代基到两个取代基),逐渐不利于亲核试剂的进攻,即不利于亲核加成。[br][/br]
举一反三
内容
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由于电性效应和位阻效应的影响,醛的亲核加成反应活性弱于酮。
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醛酮亲核加成的中间体是
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醛酮缩合反应的实质是( ) A: 消除反应 B: 亲核加成 C: 亲电加成 D: 亲核取代
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由于电性效应和位阻效应的影响,醛的亲核加成反应活性弱于酮。 A: 正确 B: 错误
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醛酮发生亲核加成活性顺序怎样?