简述影响高分子链柔性的主要因素。

2022-06-14

简述影响高分子链柔性的主要因素。

答案：

（1）主链结构：①主链全是单键相连：键长较长，键角较大的键，因近程的排斥力较小，内旋转容易，柔性大。其顺序如下：-Si-O-＞-C-N-＞-C-O-＞-C-C-例如，分子的柔性从大到小的排列次序为：柔顺性：聚二甲基硅氧烷（硅橡胶）＞聚己二酸己二酯（一种涂料）＞聚乙烯。②主链上含有孤立双键：组成双键的碳原子上减少了一个基团，使非近邻原子间的距离增大，相互间的排斥力减弱，使双键临近的单键内旋转容易，链的柔顺性好。③主链上含共轭双键： 由于共轭双键的p电子云没有轴对称性，分子链不能内旋转，因此具有高度的刚性。如：聚乙炔—CH=CH—CH=CH—CH=CH—聚苯。④主链含有芳杂环结构：芳杂环不能内旋转，柔性较差。（2）取代基：①极性取代基柔顺性：取代基是极性的，增加分子间作用力，单键的内旋转受到阻碍，减少高分子链的柔性，而且极性越大，柔顺性越差。但一般聚合物的耐热性增加。②非极性取代基 非极性取代基的体积对高分子链柔性有两方面的作用：A.使主链间距离增大，减弱了分子间作用力，因而有增加柔性的趋势；B.使空间位阻增加，阻碍内旋转，又有减少柔性的趋势。③取代基的位置和数量 同一C上相同的取代基，分子间距增大，易旋转，柔顺性增大；同一C上不同的取代基，空间位阻增大，难旋转，柔顺性减小。柔顺性：聚异丁烯＞聚乙烯＞聚丙烯＞聚偏二氯乙烯＞1，2-聚二氯乙烯；聚偏二氯乙烯＞PVC 聚异丁烯＞PMMA从三种橡胶的Tg比较柔顺性橡胶的顺性来自于其中的双键，尽管双键本身不能旋转，但与之相连的C上的H减少，所以柔顺性增加。如果有极性取代基，则柔顺性下降。注意：此双键是孤立的双键，而不是＝C－C＝，因其共轭但没有了柔性。（3）支链和交联 短支链时，能阻碍分子链间的接近，有助于各个分子链的内旋转，使柔性增加。但支链过长，阻碍链的内旋转起主导作用，使柔性下降。对于交联结构，当交联程度不大时，如含硫2～3%的橡胶，对链的柔性影响不大，当交联程度达到一定时，如含硫30%以上，则大大影响链的柔性。

举一反三

内容

0
高分子链的柔性随相对分子质量的增加而减小（）
1
什么是大分子链的柔性？影响大分子链柔性的主要因素有哪些？
2
青书学堂: (单选题) 下列关于影响高分子链柔性的因素的叙述中不正确的是( )
3
智慧职教: 高分子链的柔性随相对分子质量的增大而减小。
4
高分子链的柔性随相对分子质量的增加而减小。（） A: 对 B: 错