全铁的测定中，加入磷酸能与Fe3+离子生成无色络离子，可防止Fe3+离子对指示剂的氧化作用，并可消除三氯化铁的黄色影响使终点明显。同时由于Fe(HPO4)2-的生成，降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，使化学计量点附近的电位突跃增大，提高了结果的准确度。
举一反三
- K2Cr2O7法测定铁矿石中全铁时，滴定前加入H3PO4，H3PO4与产物Fe3+生成稳定的无色配合物Fe(HPO4)2－，消除Fe3+颜色的影响；同时由于生成Fe(HPO4)2－配合物，降低了溶液中Fe3+的浓度，从而提高了Fe3+ /Fe2+的电极电位，使化学计量点的电位突跃增大。
- K2Cr2O7法测定铁时需要加入一定量的H3PO4 ,其作用是: A: 使Fe3+与PO4 3-生成Fe(PO4)2 3-, B: 消除Fe3+黄色对指示剂的干扰, C: 使Cr3+变成无色的配离子。 D: 降低了Fe3+ / Fe2+电对的电位,使滴定突跃增大,指示剂的变色准确。
- 用K2Cr2O7法测定试样中的含铁量时，加入H3PO4的主要目的是( )。 A: 使Fe3+生成Fe(HPO4)-，减少Fe3+颜色的干扰；降低Fe3+/Fe2+电对的电极电势，使指示剂准确指示滴定终点 B: 加快反应速度 C: 提高溶液酸度 D: 防止形成Fe(OH)3沉淀
- 重铬酸钾法中调节酸度时，用的是硫酸和磷酸的混合溶液，主要原因是 A: 调节溶液的pH至酸性范围 B: 络合Fe3+，降低铁电对的条件电势，使滴定突跃范围增加，提高滴定结果的准确度 C: 络合Fe3+，生成无色的[Fe(HPO4)2]2-和Fe[(PO4)2]3-，消除Fe3＋黄色对终点的干扰 D: 防止沉淀生成
- 以重铬酸钾法测定Fe，常以二苯胺磺酸钠作指示剂，滴定时须加入H3PO4，其目的作用是 A: 提高溶液酸度，防止水解 B: 使Fe3+生成络离子，消除Fe3+颜色 C: 降低Fe3+/Fe2+电对电位，使φsp’与φep’更加接近，使Fe3+生成络离子，消除Fe3+颜色