Markovnikov规则只是一个经验规则，所以会看到一些反例，事实上，根据亲电加成反应经过碳正离子中间体的机理，这些反例并非反例。
举一反三
- Markovnikov规则只是一个经验规则，所以会看到一些反例，事实上，根据亲电加成反应经过碳正离子中间体的机理，这些反例并非反例。 A: 正确 B: 错误
- 烯烃与HX加成形成的碳正离子中间体比炔烃形成的碳正离子中间体稳定，所以更容易发生亲电加成。
- 烯烃与卤化氢、水、硫酸的加成反应均为离子型的亲电加成反应，其反应中间体为碳正离子。
- 不对称烯烃如丙烯与水、硫酸、卤化氢等发生亲电加成反应，按马氏加成规则进行，其根本原因是按马氏加成规则生成的中间体碳正离子更稳定，寿命更长，参加下一步反应机会更大，所以对应生成的产物更多
- 中国大学MOOC: 马氏规则的实质是亲电加成反应向着生成较稳定的碳正离子中间体的方向进行。